소노가시라 반응(Sonogashira cross coupling) 메카니즘

Sonogashira 교차 결합 반응은 팔라듐 촉매와 구리 촉매를 사용하여 염기의 존재하에 유기 할로겐화물과 말단 알킨의 유기 교차 반응으로 C-C 결합을 생성하는 반응입니다.

 

팔라듐 촉매화 메커니즘으 시작은 모든 촉매 반응과 마찬가지로 촉매를 사용되는 팔라듐 Pd(0) 이 유기 할로겐 화합물에 산화 산화 첨가되어 팔라듐 Pd(II) 착물을 형성하는 것으로부터 시작됩니다.

 

함께 첨가된 구리촉매는 말단 알킨과 착물을 형성합니다.

형성된 구리 착물에 의해 말단 양성자의 산도(acidity)를 증가시키고 수소 하나가 쉽게 떨어져나가 구리가 수소 자리에 붙어 아세틸라이드 구조를 만듭니다.

 

팔라듐 2가(2+) complex와 구리 촉매로부터 형성된 구리 알킨시약이 서로 교차하는 transmetalation 반응이 일어납니다. 

이 과정에서 알키닐 음이온이 팔라듐 착물로 치고들어가고 팔라듐에 붙어있던 할로겐이 떨어져나와 다시 구리와 결합을 하면서 할로겐화구리 촉매는 재생됩니다.

 

이 후 과정은 팔라듐 complex에서 일어나는 reductive elimination과정으로 최종 결합 생성물이 만들어지고 팔라듐 촉매는 재생되어 촉매 순환 반응이 다시 시작됩니다.